Não consegui identificar o erro, mas vou colocar aqui o passo a passo para relacionar as imagens contidas no CSV com os registros:
Após escolher o arquivo CSV, deixe o tipo de importação “Item” e clique em próximo.
Na aba “Mapa para dados Omeka S”, clique no “+” ao lado do campo “URL”. Depois “Fonte de mídia” e selecione URL. Clique em "Aplicar mudanças e marque a caixa ao lado do campo URL.
Após isso vá na aba “Configurações avançadas”. Em ação, selecione a opção “Anexar dados ao recurso”. Após isso, você deve selecionar um campo do CSV e um campo do registro para relacioná-los.
Por exemplo: a linha 2 do meu CSV possui o campo “Criador” identificado como “João de Souza”. Devo relacionar esse campo com o campo “Creator” do Omeka, no caso do Dublin Core. Se for identificado um “João de Souza” como criador em um registro, a imagem ficará associada a ele. Você pode usar outros campos para se relacionarem também, como título, identificador, etc.